二氧化氯制劑及其在水產養殖上的應用

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二氧化氯制劑及其在水產養殖上的應用

二氧化氯(ClO2)又稱百毒清。二氧化氯既是一種氧化劑,又是一種含氯制劑。繼第一代消毒劑漂白粉、第二代消毒劑優氯精、第三代強氯精后,被稱之為第四代消毒劑。是世界公認并得到世界衛生組織確認的A1級廣譜、安全、高效消毒劑。是目前水產養殖中一種新型消毒劑。已廣泛應用于水產養殖中的病害防治。二氧化氯含有效氯含量是漂白粉的9倍、是二氯異氰尿酸的4.2倍。
　　一、二氧化氯在水產養殖業上應用的好處
　　1.二氧化氯易溶于水,消毒作用不受水質酸堿度的影響。
　　2.二氧化氯能有效地殺滅水中的細菌、病毒、真菌、細菌芽胞及噬菌體。在水中,由于二氧化氯的有效成分分子與病毒的衣殼蛋白之間有吸附作用,致使病毒顆粒表面聚集了高濃度的消毒分子,從而加強了它的殺滅作用。二氧化氯在pH6~10范圍內均能發揮良好的滅菌作效果,在pH8.5的水中,滅菌速度比氯快20多倍。溫室養鱉水體中經常含氨,使用二氧化氯會中和氨。因此，可以彌補臭氧消毒不能去除氨的弱點。二氧化氯除酚臭作用特別強,更有意義的是,使用二氧化氯后,可使水中的致癌物3,4－苯芘氧化成無致癌性的醌式結構。
　　3.二氧化氯的殺菌能力較氯為強,殺菌作用較氯為快,殺菌持效性是氯的10倍以上,且剩余劑量的藥性持續時間也較長。實驗表明,用2.0毫克/升作用30分鐘能殺死幾乎100%的微生物,而剩余的二氧化氯濃度尚有0.9毫克/升。在施用過程中,并不產生有機氯等有毒副作用的物質,因此對魚蝦無刺激作用,不影響魚蝦攝食和正常發育。不損害浮游生物,能改善水質,除臭防腐,是真正的綠色消毒劑。
　　4.0.3毫克／升~3毫克／升濃度的二氧化氯制劑可使養殖水體中細菌總數下降92%以上,并可增加養殖水體中的溶解氧，對無機氮鹽的影響不明顯，0.3毫克／升的二氧化氯制劑對浮游植物無明顯影響，1.2毫克／升以下對水體中的浮游動物水蚤的影響不明顯。3毫克／升可抑制浮游植物的繁殖和生長，2.4毫克／升以上的濃度可影響浮游動物水蚤的繁殖和生存。在對水質的影響方面,二氧化氯制劑也優于其它的含氯消毒劑。
　　二、二氧化氯的殺菌、消毒機理

二氧化氯是一種廣譜、高效殺菌消毒劑，可以殺滅各種微生物，包括細菌、芽胞、真菌、病毒、藻類，以及原蟲等，其殺菌、消毒的機理不同于酚類化合物、次氯酸、氯氣。二氧化氯分子由一個氯原子和兩個氧原子組成，共結合著19個電子，外層的健域存在著一個未成對的活潑性自由電子，具有很強的氧化作用，能使微生物蛋白質中的氨基酸氧化分解，導致氨基酸鏈斷裂，從而使微生物死亡。它的殺菌、消毒作用不會使蛋白質變性，對高等動物細胞基本無影響；在氧化過程中，不產生三鹵甲烷等致癌的氯化有機物；其殘留物為水、氯化鈉和微量的二氧化碳、有機糖等無毒物質。
　　1.二氧化氯是一種廣譜型的消毒劑，它對水中的病原微生物，包括病毒、芽子包、配水管網中的異養菌、硫酸鹽、還原菌及真菌等均有很高的殺滅作用。
　　2.二氧化氯能在pH值很寬的范圍內殺滅大腸桿菌，其殺滅效果與溫度T有關，是溫度(1/T)的函數，這一優點彌補了因溫度升高而使二氧化氯在水中溶解度降低的缺點。二氧化氯在水中的擴散速度較氯快，所以在低濃度時較氯更為有效。
　　3.二氧化氯殺滅病毒的作用比臭氧(O3)和氯有效。在洪水期間，二氧化氯對水中柯薩奇(腸道)病菌、人類腸道病毒、皰疹病毒、新城病毒、噬菌體、牛痘病毒、脊髓灰質炎病毒等眾多病毒，均有很好的殺滅效果。如果使用劑量為0.02毫克/升的二氧化氯，可在幾分鐘內將水中病毒桿菌殺滅，比氯要有效的多。低劑量的二氧化氯還具有很強的殺蠕蟲效果，如果使用二氧化氯0.5毫克/升，便可將微生物甲殼類中的水生二節虱類殺滅，而用氯殺滅則需6.0毫克／升~7.0毫克/升。
　　4.氧化氯對水處理系統中的沉淀、澄清、過濾設備以及配水管網中的藻類異養菌、鐵細菌、硫酸鹽及還原菌等，都有較好的去除殺滅效果，投加二氧化氯將有利于水處理設施的運行和維護。
　　三、穩定性二氧化氯的理化性質
　　穩定性二氧化氯是由二氧化氯氣體溶解在堿性(如過氧碳酸鈉)溶液中而制得的，從而解決了常態二氧化氯(氣體)的刺激性、揮發性等問題。
　　穩定性二氧化氯為無色、無味、無臭、無腐蝕性的透明水溶液，不易燃、不揮發。在-5℃至95℃下，質量穩定、不易分解。加入酸(如檸檬酸)以后可被激活，產生游離二氧化氯。質量分數為2%的水溶液pH值8～9(在堿性條件下比較穩定)，比重1.0～1.04(20℃)，在室溫下貯存相當穩定，一年內有效成分的下降率約0.04％，有效貯存期可達2年以上。
　　用硅酸鈉等吸附劑作為載體，吸收穩定性二氧化氯溶液中的二氧化氯即制得固態穩定性二氧化氯，劑型有粉劑、片劑等，便于包裝、貯存和運輸。固態二氧化氯溶解性好，使用時可配成2％～5％的水溶液。
　　四、穩定性二氧化氯殺菌、消毒的優點
　　與氯制劑相比，用二氧化氯殺菌、消毒有以下優點：
　　(1) 廣譜、高效，對細菌、病毒、真菌、藻類、甚至原蟲均有殺滅作用。二氧化氯氧化能力為氯的 2.6倍(即相同的重量，氯氣的有效氯含量為100％，而二氧化氯含量為263％)，為次氯酸鈉的3～4倍。
　　(2) 用量小，無毒性，使用安全、方便。對高等動物細胞無任何不良作用，經常使用，病原微生物對其不產生抗藥性。
　　(3) 殺菌持續時間長，約為氯的10倍。
　　(4) 殺菌效果不受pH值(6～10范圍)，氨氮和有機物的影響。
　　(5) 與酚類反應不產生具有異臭味的氯酚；與有機物反應不產生有致癌作用的三氯甲烷。
　　(6) 有除臭和脫色的作用。當用量為l mg／L質量分數時，二氧化氯對硫化氫的去除率為84.3％，而液氯僅為35.9％。
　　(7) 有氧化水中鐵、錳的作用。
　　由于二氧化氯具有上述的優點，因此被世界衛生組織指定為A1級消毒劑。
　　五、用于魚病防治試驗實例
　　(1) 試驗對象　尾重為483克的室內越冬淡水石斑魚。
　　(2) 地點和日期　上海市水產研究所，2006年3月10日至4月 27日。
　　(3) 試驗材料與條件
　　①水泥池　三只封閉式流水養殖池，面積72m²，有效水體86.4m³ (長6米，寬4米，水深1.2m)。
　　②放養密度　每立方米35尾，總數3000尾。
　　③藥物　穩定性二氧化氯水劑，有效氯含量2%。
　　(4) 試驗方法和結果
　　平均尾重為483克的淡水石斑魚于2005年10月15日放入室內水泥池越冬。次年3月10日起發病，至 3月24日共死亡淡水石斑魚473尾，最多一天死亡94尾。3月24日，第一次使用二氧化氯，全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到0.4 mg／L。間隔十天，4月3日第二次使用，全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到0．2mg／L。從3月10日至3月24日未用藥的14天內
共死亡 473尾，而3月24日至4月7日用藥后的14天內僅死亡156尾。合計死亡淡水石斑魚629尾，死亡率為20.97％。其中，用藥前死亡率占75.2%；用藥后死亡率占24．8%。用藥前14天內平均每天死亡33.8尾，用藥后14天內平均每天死亡11.12尾。可見二氧化氯對治療淡水石斑魚疾病有明顯的效果。
　　六、穩定性二氧化氯在防治水產動物疾病中的應用
　　1、防治魚類疾病
　　(1) 全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到0.1～0.2 mg／L，連用兩次；同時內服抗菌藥物，可防治鰻魚愛德華氏菌病、爛鰓病、爛尾病等。
　　(2) 用二氧化氯和呋喃西林全池潑灑，使池水二氧化氯和呋喃西林質量分數分別達到0.1～0.2mg／L和l0mg／L，連用兩天；同時內服抗菌藥物，可防治鰻魚脫粘病。
　　(3) 全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到0.12mg／L，隔天復用一次，連用三次；同時內服抗菌藥物，可防治草魚、鯉魚細菌性爛鰓病。
　　(4) 全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到0.075 mg／L，每半個月一次；同時內服抗菌藥物(如諾氟沙星)可預防鰱魚暴發病。
　　(5) 全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到0.6mg／L，同時內服抗菌藥物，可治療鯉魚腐敗性敗血癥。
　　2、防治對蝦的細菌性疾病
　　(1) 受精卵至蚤狀幼體期。全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到0.05～0.1mg／L。
　　(2) 糠蝦幼體期。全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到0.1～ 0.15 mg／L。
　　(3) 仔蝦期。全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到0.15～0.25mg／L。
　　(4) 幼蝦期和成蝦期。全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到 0.25～0.35mg／L。
　　(5) 親蝦期。在親蝦產卵前半個月起，每隔3天一次，全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到0.3mg／L。
　　3、防治鱉病
　　(1) 用5mg／L質量分數二氧化氯浸浴病鱉10分鐘，再在病鱉池全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到0.5mg／L，可防治水霉病、白斑病。白斑病病鱉的患處再涂抹磺胺軟膏。
　　(2) 用8mg／L質量分數二氧化氯浸浴病鱉5分鐘，病鱉池每二周一次全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到l～2mg／L，可防治腐皮病。
　　(3) 稚幼病鱉用25mg／L質量分數二氧化氯浸浴3～5分鐘，成鱉病鱉用50mg／L質量分數浸浴5～10分鐘；潰爛處再用250mg／L質量分數藥液擦洗，并且注射抗菌素，可治療赤斑病(紅底板病)。
　　(4) 稚幼病鱉用l0mg／L質量分數二氧化氯浸浴病鱉30分鐘，成鱉病鱉用20～40mg／L質量分數浸浴 30分鐘，潰爛處再用250mg／L質量分數藥液擦洗，并且在飼料中添加維生素E，可防治穿孔病。
　　(5) 病鱉用l0mg／L質量分數二氧化氯浸浴病鱉30分鐘，再在病鱉池全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到lmg／L，可防治腮腺炎。
　　4、防治育珠蚌疾病
　　用2.5～3mg／L質量分數二氧化氯浸浴5～l0分鐘，可防治各種細菌性蚌病。
　　5、防治寄生蟲疾病
　　(1) 用5mg／L質量分數二氧化氯浸浴病鱉24小時，再在病鱉池全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到lmg／L，可防治鐘形蟲病。
　　(2) 二氧化氯對部分蠕蟲和甲殼類(二節虱)也有一定的殺滅效果。
　　6、魚體消毒
　　用3～6mg／L質量分數二氧化氯浸浴魚種10分鐘，可預防細菌性魚病。
　　7、池塘消毒
　　全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到0.5mg／L。
　　8、水體消毒
　　魚缸中常用0.5～2mg／L質量分數二氧化氯消毒水體，可預防細菌性魚病。
　　9、鮮活飼料消毒
　　用20～200mg／L質量分數二氧化氯浸泡鮮活飼料10分鐘，或用0.01～0.1mg／L質量分數二氧化氯飼養生物餌料8～72小時。
　　10、其它用途
　　(1) 改善水質：全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到o．3mg／L，化學需氧量有較明顯下降( 7.7%～9.5%)，溶氧量有較明顯的提高(10.7%～12.2％)。
　　(2) 殺滅藻類：全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到2mg／L，藻類在10天內死亡，而對魚類則安全。全池潑灑，使池水二氧化氯質量分數達到0.5mg ／L，可以抑制藻類繁殖。
　　(3) 對蝦保鮮：捕獲的對蝦先用50mg／L質量分數二氧化氯浸泡 l0～20分鐘，殺滅附著在蝦體上的微生物，再用含20mg／L質量分數二氧化氯的碎冰覆蓋，7～l0天貯運期內，蝦體不會出現變黑，保持原來的色彩和鮮度。用含20mg／L質量分數二氧化氯的水制成板冰對蝦，保存期可延長2個月左右。
　　七、穩定性二氧化氯使用時注意事項
　　l、因生產原料及其純度、活化劑、包裝等原因，不同生產藥廠的產品，其質量差異較大，應選購聲譽好的品脾產品。
　　2、目前市售的固態二氧化氯大多數是以亞氯酸鈉為原料藥，接觸空氣、受潮后容易失效，用簡便包裝的產品難以在有效期內確保質量，選購時應注意生產日期。
　　3、穩定性二氧化氯必須加酸活化才釋放出活性態二氧化氯。二氧化氯的活化率與活化劑、pH值、溫度和時間等有著密切關系。
　　(1)不同活化劑對二氧化氯的活化率高低次序為：鹽酸>硫酸>硝酸>檸檬酸>冰醋酸。常用的活化劑是檸檬酸和鹽酸兩種。一般2%濃度二氧化氯與檸檬酸的比例為 10：2。
　　(2) 溶液的pH越低，二氧化氯的活化率越高，當pH<0.5時，活化率可達95％。
　　(3)二氧化氯的活化率隨溫度上升而增加。當溶液溫度為40℃、 17℃和4℃時，其活化率分別為35.7%、22.3%和2.13%。
　　(4)二氧化氯的活化率與時間有關。一般應控制在5～10分鐘，當溶液出現棕黃色并有“煙”冒出時，說明二氧化氯已被充分活化。如果活化時間不足、活化不充分，會影響殺菌率。活化后的藥液應立即加水稀釋，以免活化后藥物成分揮發使藥效降低。
　　此外，固態二氧化氯在活化處理時，應配成含2%～5%有效成分的溶液，再加酸活化。
　　4、二氧化氯的藥效一般不受有機物影響，但在實際應用時，二氧化氯的藥效還是會受水體中有機物的影響。如自來水、長江原水中的二氧化氯達到0.5mg／L質量分數時，30分鐘后消毒效果即可達標；而閔行原水，需達到l～1.5mg／L質量分數的二氧化氯，在30分鐘后才能達標。這是因為二氧化氯投入水體后一部分作為氧化劑消耗(即氧化有機物)，第二部分作為消毒劑消耗(即殺滅微生物)，余下的部分作為剩余量持續作用。因此，若在使用二氧化氯前，先用過氧化氫 (雙氧水)、高錳酸鉀或過氧化鈣等進行預處理(每公頃用0.2～l.5千克固體氧化劑或1～3.5千克液態氧化劑)，后再使用二氧化氯，可以提高二氧化氯的藥效。
　　5、固態二氧化氯的有效成分在常態下能腐蝕金屬物品和聚乙烯薄膜，大量堆放在不通氣或高溫的環境下是不妥的，也不安全。貯存時應注意通風、避光，加強安全防范措施。
八、二氧化氯的不利影響
　　二氧化氯在堿性條件下，會發生歧化反應(但是在一般水處理消毒過程中不會產生)。歧化反應所產生的氯酸鹽(ClO3-)和亞氯酸鹽(ClO2-)都會產生某些毒性物質。這兩種化合物都會在動物體內產生過氧化氫，把血紅朊氧化成沒有顏色的正鐵血紅朊，造成溶血性的貧血。當然這些危害只有當氯酸鹽和亞氯酸鹽在動物體內大量積累，才會產生，一般使用二氧化氯作為消毒劑的情況下，不太會產生。
　　總之，二氧化氯作為消毒劑替代氯，有很多有利的方面，但對它所生成的各種副產物的毒理作用也必須給與充分的注意，并作深入的研究

大白鯊

挺全面的，不錯