專家談“三聚氰胺”二(生成過程中能否產生三聚氰胺）

hwmwq

本文轉自中國農業大學李勝利教授的博客   
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與代謝相關的問題

1. 三聚氰胺進入動物體內后的去向有哪些？
中國農業大學試驗證明：給奶牛飼料中添加三聚氰胺，隨著添加水平的提高，吸收入血液流經腎臟的量增加，尿中三聚氰胺排出量增加，小部分可以通過糞便、牛奶排出或被瘤胃微生物代謝，還有一部分在血中殘留，因此泌尿系統是機體代謝和排出三聚氰胺的主要途徑。據中國農業大學的初步研究，當飼料中添加三聚氰胺的濃度從1000mg/kg到7000mg/kg時，牛奶中三聚氰胺的殘留量范圍為4.24mg/kg到24.42mg/kg。
國外也有實驗給雞飼喂含有三聚氰胺的日糧，證明三聚氰胺在雞腎臟、血液、胸肌和肝臟等都有分布，隨著三聚氰胺添加水平的提高，血液、肝臟、腎臟、胸肌、糞便中三聚氰胺含量也明顯提高，其中以腎臟最高，其次是血液，胸肌和肝臟相接近。三聚氰胺在雞體內排泄速度非常快，停喂1周后，各器官組織中殘留量顯著下降。
三聚氰胺在豬體內主要是通過腎臟代謝，隨尿和糞排出。

2. 三聚氰胺作為原料或助劑在農藥生產或加工中使用過程中會產生三聚氰胺嗎？
到目前為止，未發現將三聚氰胺作為原料或助劑在農藥生產或加工中使用，但有一個殺蟲劑產品“滅蠅胺” (環丙胺嗪)與三聚氰胺有關聯。滅蠅胺工業合成中會產生極少量的雜質為三聚氰胺（企業控制在1％含量以下，檢測在0.05％－0.6％之間）。
滅蠅胺使用后的主要代謝物為三聚氰胺，主要作為獸藥用于家畜養殖場蠅蟲的防治。滅蠅胺是一種高效、低毒殺蟲劑，主要用于蔬菜、花卉等防治美洲斑潛蠅、潛葉蠅以及菌蠅等，已在瑞士、法國、牙買加、中國等60多個國家取得登記。國外殘留試驗結果為，施藥后1天—7天的作物中殘留限量在0.05-0.20mg/kg之間，在土壤中有少量殘留。目前，由于三聚氰胺毒性很低，歐盟及國際食品農藥殘留法典委員會均未制訂因使用滅蠅胺而代謝的三聚氰胺在食品中最高殘留限量標準。
滅蠅胺未作為衛生殺蟲劑用于滅蠅登記，但是否有用于家畜的滅蠅而造成污染等，需進一步研究。

3. 如果動物飼料不幸被三聚氰胺污染，對畜產品安全的影響有多大？
如果動物飼料不幸被三聚氰胺污染，它對畜產品安全的影響取決于飼料中的含量。如果不是人為的大劑量添加，如精飼料中低于20mg/kg時,都不會造成牛奶中的殘留。 國外研究表明，當豬肉中三聚氰胺的殘留量不超過50mg/kg時，豬肉是能安全食用的。
美國食品與藥物管理局（FDA）與美國農業部(USDA)聯合發表新聞稱經過FDA、USDA、美疾病預防中心、美國土安全部海關與邊境保護局和美環保署5機構科學家聯合評估分析判定，三聚氰胺不會在畜禽體內累積，并可快速代謝。飼喂了含三聚氰胺飼料的生豬與雞屠宰后食用對人體的健康風險極低。

生產加工過程能否產生三聚氰胺

1.尿素與玉米在120度，1.5MPa的壓力下能產生三聚氰胺嗎？
根據中國農業大學的試驗測定糊化淀粉尿素的生產過程中不產生三聚氰胺。從技術山來講，生產三聚氰胺的條件是高溫、高壓，低壓法還需要需要催化劑才能產生三聚氰胺。目前全世界主要用尿素法生產三聚氰胺，尿素法按壓力也可分為高壓法和低壓法。目前，世界上技術先進、競爭力較強的主要有日本的Nissan法、意大利的Montedison法、荷蘭的DSM法、德國的BASF法。前兩種為高壓法,溫度達到380度以上,壓力為8 MPa，后兩種分別為低壓法和常壓法，溫度達到390度，壓力為0.1-0.7 MPa。
而糊化淀粉尿素的生產條件是糊化淀粉的加工溫度為80-125℃，壓力為1.8-3.0MPa，首先是溫度不夠，沒有催化劑，與上述任何一種三聚氰胺的生產方法都不同，不具備產生三聚氰胺的化學反應條件。因此，也從生產工藝上證明了在糊化淀粉尿素的生產過程中不產生三聚氰胺。

2.如果在牛奶中加入尿素,在160度熱蒸汽生產奶粉的過程是否會產生三聚氰胺?
本試驗針對“原料奶中添加尿素致使在奶粉加工環節產生三聚氰胺”的說法進行試驗研究，中國農業大學在其試驗牧場去經過檢測沒有三聚氰胺的原料奶，奶樣四份，一個為不加尿素為空白對照組，其余三組編號為樣品1、樣品2和樣品3，分別加入尿素1.030g，5.150g和10.30g，濃度梯度設置依次為1‰、5‰和10‰。實驗結果證明沒有在用添加尿素的原料奶生產的奶粉中檢測出三聚氰胺。
根據牛奶中粗蛋白質的成分，牛奶中本身就含有牛奶尿素氮（占牛奶中總蛋白的1.3%-1.8%），如果“原料奶中添加尿素致使在奶粉加工環節產生三聚氰胺”的說法成立，那么，國內外生產的奶粉都可能含有三聚氰胺。而實際情況不是這樣的。
從技術上來講，生產三聚氰胺的條件是高溫、高壓、有些方法還需要催化劑才能產生三聚氰胺。本試驗模擬工廠奶粉加工環節，進行奶粉生產。設定進風溫度為175℃，出風溫度為70-75℃，壓力為120kpa。溫度與實際生產中相當，壓力略小，因為壓力主要與干燥塔的高度相關，因為是小型設備，距離地面高度較小，不能設置太高的壓力，所以按照生產奶粉的溫度條件(進風溫度為175℃，而實際上到達物料（濃縮牛奶）的溫度不會超過90℃，否則會引起蛋白質變性)，又沒有催化劑，不可能產生三聚氰胺。
從成本上看，目前一般不會人為的在原料奶中加入尿素，何況尿素有異味，在牛奶中添加尿素的方法比較陳舊，乳品廠也早就有相應的摻假識別技術來應對。

hwj3104

李勝利的實驗報告向來沒什么可信度

wfcllyb

可以相信但不可全信

aj1977

是中國農大作的實驗嗎

hwmwq

部分是自己做的實驗。

j6

淀粉糊化尿素試驗我們剛做完。100到160度極限水平做了四個樣。均沒檢出。堵機時在膨化機腔頭取樣會有0.6PPM檢出。僅那一個部位會有，快炭化了。

southlaker

李教授的工作很有前瞻性

hwmwq

個人覺得也是，

ann

不可全信，依據在哪里？

毅石

本文轉自中國農業大學李勝利教授的博客  
與飼料相關的問題



1. 三聚氰胺是不是飼料添加劑？

三聚氰胺是一種有機化工原料，不是飼料添加劑。

2007年5月8日，由于我國出口美國植物蛋白生產企業涉嫌違規添加三聚氰胺，為加強對類似產品的檢驗和監管，國家質檢總局和農業部對北京、天津、吉林、山東、河北、浙江、江蘇、河南、湖北、福建、寧夏等省（市、區）的173家出口企業抽取了399個樣品進行了檢測，沒有發現出口企業生產的類似產品中含有三聚氰胺。這次三鹿奶粉事件后，農業部立即在全國展開了奶站整頓治理和飼料企業三聚氰胺的專項檢查行動，孫政才部長表示對于那些在飼料中添加三聚氰胺的企業和個人要依法堅決打擊，嚴懲不貸。

天然飼料中一般不含有三聚氰胺。



2.       飼料中三聚氰胺如何檢測？

目前檢測三聚氰胺主要有以下幾種方法：液相色譜（LC），氣相色譜法（GC），高效液相色譜法（HPLC）、毛細電泳測定、免疫測定等單一測定方法，以及液相色譜-質譜法（LC-MS）氣相色譜-質譜法（GC-MS)，高效液相色譜-紫外或二極管陣列和串聯質譜法(HPLC-UV, DAD-MS/MS)等多種方法相結合的檢測方法。

美國FDA采用了液相色譜-串聯質譜法（LC-MS/MS）[20]、氣相色譜-質譜法（GC-MS)[21]，以及高效液相色譜-紫外二極管陣列和串聯質譜相結合的檢測方法 ( HPLC-UV, DAD -MS/MS)；我國農業部公布的三聚氰胺檢測標準則采用高效液相色譜與氣相色譜-質譜（HPLC/GC-MS）聯用的檢測方法。



3.       排出人為添加因素，飼料原料有可能被三聚氰胺污染嗎？

有可能。

第一種污染途徑可能是通過飼料中的非蛋白氮污染。在反芻動物飼料中添加非蛋白氮如尿素、雙縮脲以及通過一定溫度和壓力合成的糊化淀粉尿素是國際上允許的，也是國家飼料法規容許的，但是如果有飼料企業添加縮二脲，就有可能在添加過程中帶進去三聚氰酸（美國的飼料級縮二脲標準中允許有30%的三聚氰酸和三縮脲，標準號21CFR573.220）；

第二種可能是使用滅蠅胺污染飼料和土壤，從而使飼料中有少量殘留；

第三種可能是三聚氰胺在建材上應用廣泛，奶牛飼料在加工、貯藏和運輸過程中也有被三聚氰胺污染的機會，由此可見，如果在飼料成品中檢出微量三聚氰胺，問題很有可能出在飼料污染或加工環節。

綜上所述，奶牛飼料中三聚氰胺的來源相當復雜，具體問題要做具體分析，關鍵是要甄別主觀故意添加和間接污染，以免把簡單的問題復雜化和擴大化，結果是“城門失火，殃及池魚”。

對于為了提高蛋白原料中粗蛋白質含量，把三聚氰胺加入蛋白原料如豆粕、棉粕、酵母或酵母飼料、玉米蛋白飼料和DDGS等的不法行為要嚴厲打擊。





4. 各國對飼料中三聚氰胺殘留有規定嗎？

由于三聚氰胺不是飼料添加劑，不能在飼料中添加，所以目前世界上還沒有國家對飼料中的三聚氰胺有殘留的限量標準。但考慮到三聚氰胺可能通過一些合法的途徑進入到飼料原料和產品中，因此，有必要組織國內大專院校和科研單位對三聚氰胺在奶牛、生豬、肉雞、蛋雞體內的代謝規律進行研究，確定以奶、肉、蛋中的不可檢出限為依據，制訂飼料中三聚氰酸和三聚氰胺的最高限量標準。



5. 國內外有無牛奶中三聚氰胺限量的規定？有無這方面的研究報告？

目前還沒有。目前只是推測的限量數據。并沒有權威的研究報告。歐洲食品安全局(EFSA)在其EFSA-Q-2007-093總結中認為，三聚氰胺并不產生基因性毒性、致癌或產生畸形。

歐洲食品科學委員會（SCF，Scientific Committee of Food）認為從包裝食品材料遷移的三聚氰胺每天可以承受的限量（TDI, Tolerable Daily Intake）是0.5mg/kg體重（EC, 1986）。

美國FDA支持歐洲的TDI限量標準，把100作為不確定因子，認為NOAEL（未觀察到有害作用的劑量）是每天63 mg/kg 體重，這個數據來源于0.63 mg/kg 體重的TDI標準（US-FDA,2007a）。

  

6. 我國采取什么措施打擊飼料中三聚氰胺的非法添加？

畜牧主管部門要慎重對待有問題的飼料企業，除要封存、召回和銷毀不合格飼料外，更重要的是調查飼料中三聚氰胺的來龍去脈，以便對違規飼料企業區別對待，防止“階級斗爭擴大化”， 加快飼料企業整頓和規范，注重統籌兼顧，一手抓整改，一手抓發展，盡快恢復經整改合格企業的生產能力，保護我國飼料工業來之不易的發展成果。

另外，明確要求飼料加工企業加強對飼料原料和添加劑采購環節的監控，堵塞原料采購方面的漏洞；對沒有標準化驗室和必要的質量安全檢測的小型飼料企業一律查封或限期整改；修訂飼料質量和安全標準，把霉菌毒素、三聚氰胺等化工原料等飼料安全指標列入飼料質量控制體系中；建立飼料質量跟蹤體系，發現問題及時響應。



7. 如果飼料產品中含有三聚氰胺，其可能來源是什么？

存在三種可能性：一是以“蛋白精”的形式直接在奶牛飼料產品中添加；二是由蛋白原料中加入，即三聚氰胺加入蛋白原料如豆粕、棉粕、酵母或酵母飼料、玉米蛋白飼料和DDGS等，以提高這些蛋白原料的蛋白含量，三是在飼料種植過程中可能的農藥污染、加工環節中自然形成或意外污染。



8. 常用飼料原料中哪些最可能非法添加三聚氰胺？如何控制？

一般來講蛋白質飼料原料中最有可能非法加入。最好的辦法：一是加強蛋白質飼料原料中三聚氰胺的檢測；二是建立以真蛋白含量，而非粗蛋白質含量評價蛋白質營養需要和計價標準。



9. 我國2007年6月已頒布了飼料中三聚氰胺的檢測標準，2007年下半年，農業部曾經下達文件要求各地方嚴厲查處打擊向飼料中添加“蛋白精”的違法行為，現在的狀況如何？

根據農業部2007年全國飼料檢測報告，檢測的1萬多個樣品中，有極少數飼料企業個別產品中含有三聚氰胺，大多數企業的蛋白質原料和產品都是合格的。2008年三鹿奶粉事件后，農業部立即在全國展開了飼料企業三聚氰胺的專項檢查行動，發現還有飼料中含有三聚氰胺的現象，但原因復雜，極少部分是人為添加，少部分是不明原因含有，因此，迫切需要建立我國飼料中三聚氰胺的最高限量標準。